Владимир Матвиенко был полковником медицинской службы в отставке. Он работал в Военно-медицинской петербургской академии.
Со своим мужем Валентина Матвиенко познакомилась в студенческие годы. Вместе супруги прожили более 40 лет.
Соболезнования супруге умершего передал председатель Законодательного собрания Санкт-Петербурга Вячеслав Макаров, а также президент Белоруссии Александр Лукашенко.